Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г. N 5072-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
КАЛИЯ ФОСФОРНОКИСЛОГО ОДНОЗАМЕЩЕННОГО,
АММОНИЯ ФОСФОРНОКИСЛОГО ОДНОЗАМЕЩЕННОГО,
АММОНИЯ ФОСФОРНОКИСЛОГО ДВУЗАМЕЩЕННОГО,
АММОНИЯ ФОСФОРНОКИСЛОГО ТРЕХЗАМЕЩЕННОГО,
МАГНИЯ ФОСФОРНОКИСЛОГО ОДНОЗАМЕЩЕННОГО
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения
Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии",
утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические указания разработаны и
утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются
обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания являются
действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора
от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации
нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия
населения".
HO H
\ /
P
/ \\
KO O
KH PO М.м. 136.
2 4
Калий фосфорнокислый однозамещенный.
Бесцветные кристаллы, плотность 2,33
г/куб. см, Т пл. 252,6 °C, хорошо растворим в воде (18,45% при 20 °C), не
растворим в этиловом спирте.
HO OH
\ /
P
/ \\
NH O O М.м. 115,03.
4
Аммоний фосфорнокислый однозамещенный.
Прозрачные кристаллы, плотность 1,803
г/куб. см, хорошо растворим в воде (27,3% при 20 °C), Т пл. 190 °C.
NH O OH
4 \ /
P
/ \\
NH O O М.м. 132,06.
4
Аммоний фосфорнокислый двузамещенный.
Бесцветные прозрачные кристаллы,
плотность 1,619 г/куб. см, выше 70 °C разлагается, хорошо растворим в этиловом
спирте, ацетоне.
┌ ┐
│NH O ONH │
│ 4 \ / 4│
│ P │ x 3H O
│ / \\ │ 2
│NH O O │
└ 4 ┘
(NH ) PO М.м. 203,13.
4 3 4
Аммоний фосфорнокислый трехзамещенный.
Бесцветные кристаллы, хорошо растворимы в
воде (19% при 25 °C), не растворимы в этиловом спирте и диэтиловом
эфире.
┌ ┐
│OH O--Mg--O OH│
│ \ / \ / │
│ P P │ x 4H O
│ / \\ / \\ │ 2
│HO O HO O │
└ ┘
Mg(H PO ) x 4H O М.м. 290.
2 4 2 2
Магний фосфорнокислый однозамещенный -
бесцветные кристаллы, хорошо растворимы в воде.
Исследуемые вещества могут присутствовать
в воздухе в виде аэрозоля дезинтеграции.
ПДК - 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на разрушении солей до
фосфорной кислоты и фотометрическом определении последней по синему
фосфорно-молибденовому комплексу.
Отбор проб проводится с концентрированием
на фильтр "синяя лента".
Нижний предел измерения содержания
вещества в объеме анализируемого раствора 2,5 мкг.
Нижний предел измерения вещества в
воздухе 5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 5 до
50 мг/куб. м.
Измерению не мешают алюминий, кадмий,
хром, медь, кобальт, оксалат и фторид-ионы; мешают
нитрат-ионы, титан, цирконий.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор
пробы, 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр или фотоколориметр.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.42.05-77.
Колбы мерные вместимостью 25, 100 мл,
ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 1, 5 и 10 мл, ГОСТ
20292-74.
Стаканы химические вместимостью 50 мл,
ГОСТ 25336-82.
Пробирки градуированные вместимостью 15 мл.
Реактивы, растворы,
материалы
Калий фосфорнокислый однозамещенный, чда, ГОСТ 4198-65.
Стандартный раствор N 1, содержащий 1
мг/мл фосфора, готовят растворением в дистиллированной воде 469 мг
однозамещенного фосфата калия в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в
течение 1 месяца.
Стандартный раствор N 2, содержащий 25
мкг/мл фосфора, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1
водой. Раствор устойчив 7 дней.
Серная кислота, хч,
10 н раствор, ГОСТ 4204-77.
Аммоний молибденовокислый
(ГОСТ 3765-64) хч, 2,5% раствор в 10 н серной
кислоте. Раствор сохраняется в склянке из темного стекла в течение 4 - 5 суток.
Гидразин сернокислый, чда,
0,15% раствор, ГОСТ 5841-65.
Перед проведением анализа смешивают 25 мл
раствора молибдата аммония с 10 мл раствора соли
гидразина и разбавляют водой до 100 мл.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента", помещенный
в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК следует
отобрать 10 л воздуха.
Пробы сохраняются в холодильнике в
течение 3 дней.
Подготовка к
измерению
Шкалу стандартов готовят согласно
таблице.
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌───────────────┬──────────────────┬────────┬───────────────────────┐
│Номер стандарта│Станд. р-р N 2, мл│Вода, мл│Содержание фосфора, мкг│
├───────────────┼──────────────────┼────────┼───────────────────────┤
│ 1 │ 0 │ 10 │ 0 │
│ 2 │ 0,1 │ 9,9 │ 2,5 │
│ 3 │ 0,2 │ 9,8 │ 5 │
│ 4 │ 0,4 │ 9,6 │ 10 │
│ 5 │ 0,6 │ 9,4 │ 15 │
│ 6 │ 0,8 │ 9,2 │ 20 │
│ 7 │ 1,0 │ 9,0 │ 25 │
└───────────────┴──────────────────┴────────┴───────────────────────┘
По 0,5 мл каждого градуировочного
раствора переносят в мерные колбы на 25 мл, прибавляют по 10 мл смеси растворов
молибдата аммония и сульфата гидразина, затем доводят
до метки водой. Помещают на 10 минут в кипящую водяную баню. После охлаждения
измеряют оптическую плотность растворов при 630 нм в
кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения,
не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице). Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие величины содержания вещества в градуировочном растворе, мкг.
Окраска растворов устойчива 6 ч.
Проверка графика проводится в случае
использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в
стакан, обрабатывают дважды 5 мл воды при помешивании стеклянной палочкой. Затем
фильтр отжимают и удаляют. Раствор переносят в мерную пробирку, стакан
ополаскивают небольшим количеством воды и сливают в ту же мерную пробирку так,
чтобы общий объем экстракта был 10 мл.
В мерные колбы на 25 мл отбирают аликвоту 0,5 мл, затем прибавляют 10 мл смеси реактивов молибдата аммония и сернокислого гидразина, раствор в
колбах перемешивают, доводят до метки водой и помещают на 10 мин. в кипящую
водяную баню.
Пробы фотометрируют
аналогично градуировочным растворам по сравнению с
контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
Содержание веществ в исследуемом растворе
в мкг определяют по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет концентрации
Концентрацию фосфора в воздухе (мг/куб.
м) вычисляют по формуле:
а x K
C = -----,
V
где:
а - содержание фосфора во всем объеме
исследуемой пробы (10 мл), найденное по градуировочному
графику, мкг;
V - объем воздуха (л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1);
К - коэффициент пересчета фосфора на:
NH H PO = 3,7;
4 2 4
(NH ) HPO = 4,26;
4 2 4
(NH ) PO x 3H O = 6,55;
4 3
4 2
Mg(H PO ) x 4H O = 4,68.
2 4 2 2
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V x (273
+ 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
ст
(см. Приложение 2). Для этого надо умножить V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ T, │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘