"Методические указания по измерению концентраций этилового эфира ацетоуксусной кислоты в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии"

Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 4989-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА

АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Краткая характеристика препарата. Товарное название вещества -

ацетоуксусный эфир. Брутто-формула C H O . Молекулярная масса

6 10 3

130,15. Представляет собой бесцветную легкоподвижную жидкость с

приятным запахом. Т. кип. 180 °C (с частичным разложением).

Растворим в этаноле, эфире и других органических растворителях,

растворимость в воде 146,3 г на 100 мл. Является полупродуктом в

производстве буцида. В воздухе может находиться в виде паров. ОБУВ

в воздухе 7,32 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на хроматографировании эфира ацетоуксусной кислоты в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм раствором нитропруссида натрия в щелочной среде. Пробы отбирают с концентрированием в ацетоне.

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме 2 мкг, в воздухе - 0,4 мг/куб. м (при отборе 5 л). Диапазон измеряемых концентраций в воздухе 0,4 - 10 мг/куб. м. Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 22%. Время измерения, включая отбор проб, составляет 1 ч.

Избирательность метода. Измерению не мешают исходные продукты синтеза.

Реактивы и растворы. Пластинки для ТСХ "Силуфол" (15 x 15 см). Ацетон ч. н-Гептан для хроматографирования х.ч. Этанол ч. Безводный сульфат натрия ч. Проявляющий реагент - нитропруссид натрия ч.д.а., 0,5-процентный водный раствор. Гидроксид натрия ч., 10-процентный водно-этанольный (1:1) раствор. Подвижная фаза: н-гептан - ацетон (1:1). Стандартный раствор N 1: в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 25 мл вносят 5 мл ацетона и взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли этилового эфира ацетоуксусной кислоты, взвешивают и доводят до метки ацетоном. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию вещества в мкг/мл. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл вещества готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Раствор устойчив в колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не более 1 мес.

Приборы и посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Весы аналитические. Поглотительные приборы Зайцева. Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Водяная баня. Колбы: конические на 100 мл; мерные на 25 мл. Цилиндры мерные на 50 мл. Пипетки вместимостью 0,1 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный.

Отбор проб. Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных сосуда Зайцева, содержащих по 20 мл ацетона каждый. Поглотители Зайцева помещают в ледяную баню (для исследования отбирают не более 5 л воздуха). Для определения 1/2 ОБУВ по расчетам необходимо отобрать 0,55 л. Срок хранения отобранных проб в холодильнике не более 5 дней.

Ход анализа. Поглотительный раствор из каждого сосуда Зайцева

переносят в конические колбы. Промывают каждый поглотительный

прибор тремя порциями ацетона по 5 мл, собирая слив в те же

конические колбы. Объединенный поглотительный раствор сушат над

безводным сульфатом натрия (5 - 7 г) в течение 30 мин. - 1 ч и

отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема 0,2 -

0,3 мл (не досуха!) при температуре водяной бани не выше 40 °C.

Подготовленную пробу количественно наносят на хроматографическую

пластинку таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см.

Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают небольшими порциями ацетона,

который также наносят в центр пятна. Одновременно на стартовую

линию пластинки наносят стандартный раствор N 2 в количестве 0,05

- 0,2 мл, что соответствует 5 - 20 мкг вещества соответственно, и

проводят хроматографирование. Пластинку с нанесенными растворами

помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до

хроматографирования налит подвижный растворитель - смесь ацетона с

н-гептаном (1:1). После поднятия фронта растворителя на 10 см

пластинку вынимают и подсушивают на воздухе. Затем ее обрабатывают

из пульверизатора 0,5-процентным раствором нитропруссида натрия, а

затем 10-процентным водно-этанольным раствором гидроксида натрия.

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты проявляется на хроматограмме в

виде желто-оранжевых пятен с величиной R 0,51 +/- 0,05. Окраска

устойчива в течение 10 - 15 мин.

Количественное измерение содержания препарата определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен проб и стандартного раствора. Площадь измеряют планиметром на отдельной пластинке. Строят градуировочный график зависимости количества препарата (мкг) от площади пятна. Прямолинейная зависимость между площадью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 2 - 20 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (20 мкг), то хроматографируют аликвоту экстракта.

Обработка результатов анализа. Концентрацию этилового эфира ацетоуксусной кислоты в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

X = -----,

V V

1 20

где:

G - содержание этилового эфира ацетоуксусной кислоты,

найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.