"Методические указания по измерению концентраций циодрина в воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии"

Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 4978-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИОДРИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Дополнение к N 2714-83 от 21.04.83

Краткая характеристика препарата. Циодрин (кротоксифос) - O,O

-диметил-О-{1-[(альфа-фенилэтил)оксикарбонил]пропен-1-ил-2}фосфат.

Брутто-формула C H O P. Молекулярная масса 314,3. Жидкость со

14 19 6

слабым запахом. Т. кип. 135 ° С при 4 Па. Давление паров 5,9 x

-3

10 Па при 20 °C. Растворимость в воде 1 г/л при 18 °C, хорошо

растворим в хлорированных углеводородах, ацетоне, керосине и

других органических растворителях. Агрегатное состояние циодрина в

воздухе - пары и аэрозоль. ОБУВ циодрина 0,05 мг/куб. м.

Принцип метода. Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения методом ГЖХ с ПФД и в тонком слое оксида алюминия. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", ацетон - вода в соотношении 7:3).

Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,08 мкг (ГЖХ), 10 мкг (ТСХ); в воздухе - 0,025 мг/куб. м (ГЖХ, при отборе 200 л воздуха), 0,025 мг/куб. м (ТСХ, при отборе 400 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,025 - 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 18,5% (ГЖХ); +/- 25% (ТСХ).

Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.

Реактивы и растворы. Циодрин, т. кип. 135 °C при 4 Па. Ацетон ч. Гексан ч. Безводный сульфат натрия ч. Хлороформ х.ч. Фильтры бумажные "синяя лента".

Для метода ГЖХ. Азот газообразный. Водород. Воздух, получаемый из баллона или нагнетаемый компрессором. Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30. Стандартный раствор циодрина (10 мкг/мл) в ацетоне. Хранят в холодильнике не более 5 дней.

Для метода ТСХ. Сульфат калия (гипс) ч. Оксид алюминия для хроматографирования ч. Кислота хлороводородная х.ч., 20-процентный раствор. Кислота сульфаниловая ч.д.а. Гидроксид натрия х.ч., 25-процентный водный раствор. Нитрит натрия х.ч., 0,5-процентный водный раствор. Подвижная фаза гексан - уксусная кислота (9:1).

Проявляющий реагент. Смесь водных растворов сульфаниловой кислоты (N 1), нитрита натрия (N 2), гидроксида натрия (N 3) в равных соотношениях. Раствор N 1 - 0,5 г сульфаниловой кислоты растворяют в 90 мл дистиллированной воды при нагревании и прибавляют 10 мл 20-процентной хлороводородной кислоты. Раствор N 2 - 0,5-процентный водный раствор нитрита натрия. Раствор N 3 - 25-процентный водный раствор гидроксида натрия. Перед обработкой пластинок растворы сливают вместе в равных соотношениях и обязательно в таком порядке: N 1, 2, 3.

Основной стандартный раствор циодрина, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 25 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 250 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2 мес.

Приборы и посуда. Воронки делительные на 500 мл, воронки химические. Колбы: конические вместимостью 100 мл; грушевидные для отгонки растворителей. Пипетки мерные вместимостью 0,1; 1 и 10 мл. Цилиндры мерные на 50 и 100 мл. Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Поглотитель Дрекселя.

Для метода ТСХ. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Пластинки стеклянные (9 x 12 см). Для приготовления пластинок 50 г оксида алюминия и 5 г гипса смешивают с 75 мл дистиллированной воды, тщательно перемешивают. Полученную однородную массу наносят на 10 пластинок размером 9 x 12 см. Пластинки предварительно обезжиривают.

Для метода ГЖХ. Газовый хроматограф с ПФД (фильтр по фосфору) (тип "Цвет-164" и др.). Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм. Микрошприцы на 10 мкл.

Отбор проб. Воздух со скоростью 3 л/мин. последовательно аспирируют в течение 30 мин. через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" и для поглощения паров - через поглотитель Дрекселя, содержащий 100 мл смеси ацетона с водой (7:3).

Для накопления циодрина отбирают две (при определении методом тонкослойной хроматографии) параллельные пробы, которые затем объединяют. Срок хранения проб в холодильнике не более 3 дней.

Подготовка к анализу. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа. Экстрагируют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Смесь ацетон - вода из поглотителя переносят в делительную воронку, прибавляют 300 мл дистиллированной воды и экстрагируют препарат дважды хлороформом порциями по 20 мл. Объединенный хлороформный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл при температуре бани не выше 40 °C. Досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и хроматографируют.

Ход анализа. Условия хроматографирования при определении

методом ГЖХ. Газохроматографическое определение циодрина проводят

с ПФД (фильтр по фосфору) на хроматографе "Цвет-164" или

аналогичном. Носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).

Неподвижная фаза - 5% SE-30. Колонка стеклянная длиной 1 м с

внутренним диаметром 3 мм. Скорость потока газа-носителя (азот) 50

мл/мин. Расход водорода 65 +/- 2 мл/мин., воздуха - 120 +/- 5

-8

мл/мин. Рабочая шкала электрометра 2 x 10 А. Температура, °C:

колонки - 190, испарителя - 220. Вводимый объем 5 мкл. Линейный

диапазон детектирования 80 - 400 нг. Минимально детектируемое

количество 80 нг. Время удерживания при указанных условиях 2 мин.

44 с.

Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема

0,1 - 0,2 мл, количественно наносят на хроматографическую

пластинку капиллярной пипеткой так, чтобы диаметр пятна не

превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от

нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают

небольшими порциями ацетона, который также наносят в центр пятна.

Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида -

10, 15, 20 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами

помещают в хроматографическую камеру, в которую за 2 ч до

хроматографирования налита смесь гексан - уксусная кислота (9:1).

После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и

оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного

растворителя. Затем пластинку обрабатывают из пульверизатора

рабочей смесью растворов N 1, 2, 3, приготовленной перед

употреблением. Препарат проявляется в виде пятна красного цвета на

белом фоне. Величина R циодрина 0,45 +/- 0,05. Окраска устойчива

в течение 3 - 5 мин. Количество препарата в пробе определяют

сравнением окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.

Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ

концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по

формуле:

GV H

2 пр

X = --------,

H V V

ст 1 20

где:

G - количество стандартного раствора, введенное в хроматограф,

нг;

H - высота пика стандартного раствора, мм;

ст

H - высота пика препарата в исследуемой пробе, мм;

пр

V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

V - общий объем анализируемого экстракта, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям, л.

При использовании метода ТСХ концентрацию препарата в воздухе

(X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

X = ---,

где:

G - количество препарата, найденное в хроматографируемом

объеме пробы, мкг;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.