"Методические указания по измерению концентраций анометрина-Н в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами"

Утверждены

Минздравом СССР

27 ноября 1984 г. N 3154-84

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АНОМЕТРИНА-Н В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Краткая характеристика препарата. Анометрин-Н - 1-

феноксибензил-2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбокси-

лат. Брутто-формула H H Cl O . Молекулярная масса 391,2. Синоним

21 20 2 3

- перметрин. Препарат растворим в большинстве органических

растворителей. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. В

воздухе рабочей зоны ОБУВ анометрина-Н 0,3 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на хроматографировании анометрина-Н на неподвижной фазе SE-30 с ДПР или в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки раствором нитрата серебра. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента" или стеклянный фильтр с пористой пластиной).

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы: ГЖХ - 3 нг; ТСХ - 3 мкг. Нижний предел измерения в воздухе (при отборе 40 л воздуха): ГЖХ - 0,05 мг/куб. м; ТСХ - 0,1 мг/куб. м. Диапазон измеряемых концентраций: ГЖХ - 0,05 - 0,5 мг/куб. м; ТСХ - 0,1 - 0,5 мг/куб. м. Границы суммарной погрешности: ГЖХ - +/- 13,8%; ТСХ - +/- 20%.

Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата, хлор-, фосфорорганические пестициды.

Реактивы, растворы, материалы. Ацетон ч. Гептан ч. Диэтиловый эфир х.ч. Сульфат натрия безводный свежепрокаленный. Фильтры бумажные "синяя лента". Аммиак, 25-процентный водный раствор. Нитрат серебра. Пластинки "Силуфол". Подвижная фаза гексан - ацетон (95:5). Проявляющий реагент - 0,5 г нитрата серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 7 мл аммиака и доводят объем до 100 мл ацетоном. Хранят в темном месте. Для обработки одной пластинки берут 7 - 10 мл раствора. Стандартный раствор анометрина-Н N 1, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят, растворяя 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл гексана. Хранят в холодильнике не больше 2 мес. Стандартный раствор N 2. Для приготовления раствора концентрацией 2 мкг/мл вносят 5 мл раствора N 1 в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки гексаном. Хранят в холодильнике не более 2 недель.

Неподвижная фаза - 5% SE-30, нанесенная на хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм). Азот газообразный особой чистоты.

Приборы, посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Стеклянный фильтр с пористой пластиной (фильтр Шотта) N 2 (40 мк). Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Водяная баня. Колбы: конические на 100 мл; грушевидные на 50, 100 мл; мерные на 25, 100 мл. Воронки химические диаметром 6 см. Цилиндры мерные. Пластинки для хроматографии "Силуфол". Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Хроматограф с ДПР или ДЭЗ. Микрошприцы на 10 мкл. Колонка стеклянная, длина 0,5 м, диаметр 3 мм. Секундомер.

Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" (или стеклянный фильтр Шотта) в течение 20 мин. Длительность хранения пробы в холодильнике не более 2 сут.

Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 30 мл смеси гексан - ацетон (9:1). Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. Экстракт сушат безводным сульфатом натрия, сливают в колбу ротационного испарителя и концентрируют до объема 0,1 - 0,2 мл при температуре бани не выше 50 °C. Досуха испаряют на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана и определяют препарат методами ГЖХ и ТСХ.

Если для поглощения аэрозоля использован стеклянный фильтр с пористой пластиной, то поверхность фильтра смывают дважды по 20 мл смеси гексан - ацетон (9:1), тщательно обмывая стенки фильтра. Экстракт сливают через слой сульфата натрия в колбу для отгонки растворителей. Концентрируют так, как описано выше, и далее проводят определение методами ТСХ и ГЖХ.

Определение методом ГЖХ. Условия хроматографирования. ДПР.

Колонка стеклянная 0,5 м, внутренний диаметр 3 мм. Твердый

носитель хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм). Жидкая фаза - 5%

SE-30. Температура, °C: термостата колонки - 220; испарителя -

230; термостата детектора - 250. Газ-носитель - азот особой

чистоты. Скорость потока азота 70 мл/мин. Скорость диаграммной

ленты 240 мм/ч. Объем вводимой пробы 5 мкл. Шкала электрометра

-12

20 x 10 А. Линейный диапазон детектирования 2 - 15 нг. Время

удерживания 2 мин. 43 с. Количество препарата определяют по методу

абсолютной калибровки.

Обработка результатов анализа. Концентрацию препарата в

воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

GV S

2 1

X = -------,

S V V

2 1 20

где:

G - количество препарата во введенном в хроматограф

стандартном растворе, нг;

S - площадь пика препарата в используемом растворе пробы,

кв. мм;

S - площадь пика стандартного раствора препарата, введенного

в хроматограф, кв. мм;

V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

V - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям, л.

Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема

0,2 - 0,3 мл, количественно наносят при помощи капиллярной пипетки

на хроматографическую пластинку, чтобы диаметр пятна не превышал 1

см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края

пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают порциями

диэтилового эфира, который также наносят в центр пятна. Справа и

слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида,

содержащих 2, 3, 10 мкг препарата. Пластинку с нанесенными

растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30

мин. до хроматографирования налита смесь гексан - ацетон (98:2).

После хроматографирования пластинку высушивают на воздухе, после

чего обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом,

подсушивают и подвергают УФ-облучению в течение 15 - 20 мин.

Анометрин-Н проявляется в виде двух пятен (цис- и трансизомеры)

серо-черного цвета. Величины R 0,33 и 0,45.

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.

Строится градуировочный график зависимости площади пятен (кв. мм) от количества препарата. Прямолинейная зависимость между площадью пятен и содержанием препарата соблюдается в интервале 2 - 10 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 мкг), то для хроматографирования необходимо брать аликвотную часть экстракта (0,1; 0,2 мл и т.д.) параллельной пробы.

Обработка результатов анализа. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

X = -----,

V V

20 1

где:

G - количество препарата, найденное в хроматографируемом

объеме пробы, мкг;

V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

V - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Соблюдать правила по технике безопасности при работе с химическими реактивами и пестицидами.